.АРХИВ СТАТЕЙ

The equilibrium geometries and vibrational frequencies of the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium cation and the alanine anion [BMIM][Ala] are studied using density functional theory (DFT) at the B3PW91/6-311+G(d,p) leve1. The most stable structures of the anion, the cation, and the ion pairs are obtained and characterized, and the geometry parameters of the ion pairs confirm the presence of a hydrogen bonding interaction between the anion and the cation. Natural bond orbital (NBO) analysis is also performed to analyze the atomic charge distribution and charge transfer in the [BMIM]+ cation and [BMIM][Ala] ionic liquids. The results show that there are the electrostatic interaction and multiple hydrogen bond interactions between the cation and the anion of the ionic liquids, and the stability of the ground state of the ion pairs mostly results from the hydrogen bonding between the lone pairs of O atoms in the anion and H in the imidazole cycle of the cation. There are some changes in microstructures and the charge distribution during the formation of the ion pairs.

Выполнено квантово-химическое и молекулярно-динамическое моделирование фрагмента сульфокатионообменника в форме глицина. Установлено, что в исследованной системе имеет место диссоциация ионной пары.

Расчетная схема на основе теории функционала плотности с полной оптимизацией геометрии, модифицированная на случай структур с трансляционной симметрией, применена к исследованию энергетического спектра электронов и магнитных характеристик гексагонального нитрида галлия и структур YxGa1–xN (Y: донорная (Ti) или акцепторная (Zn) примесь). Обсуждена зависимость от концентрации допантов релаксационных смещений внедренных атомов, положения уровня химического потенциала, границ энергетических зон, ширины валентных зон и энергий, отвечающих внутризонным максимумам плотности состояний.

В рамках расчета на уровне МР2/6-311++G(d,p) и QTAIM анализа было проведено структурное исследование 2,6-бис-[2-(1Н-пиррол-2-ил)-винил]-пиридина и 2,5-бис-[2-(пиридин-2-ил)-винил]-1Н-пиррола. Установлено, что в первой молекуле образуется симметричная трехцентровая водородная связь, компоненты которой существенно ослаблены по сравнению с двухцентровой водородной связью в Z-изомере 2-[2-(1Н-пиррол-2-ил)-винил]-пиридина. Это ослабление обусловлено стерическим взаимодействием двух доноров водородной связи. В то же время более жесткие стерические условия для образования трехцентрового взаимодействия в 2,5-бис-[2-(пиридин-2-ил)-винил]-1Н-пирроле приводят к фактическому разрыву одной из компонент трехцентровой водородной связи, сопровождающемуся усилением сохранившейся компоненты. Это обусловливает возможность маятниковых колебаний водородной связи в последнем случае за счет попеременного вхождения акцепторов водородной связи в координационную сферу атома водорода.

A co-crystal is obtained in a methanolic solution from methyl 2-(3-chloro-4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yloxy)acetate and 2-(2-aminophenyl)benzothiazole. In the crystal these molecules are connected via usual N—H…O and weak C—H…O H-bonds. The co-crystals are very stable.

The title compound C24H22ClNO2 belongs to the orthorhombic system, space group Pca21 with a = 12.1771(10) ?, b = 4.9305(4) ?, c = 34.419(3) ?, a = b = g = 90°, V = 2066.5(3) ?3, Z = 4, Dc = 1.260 g/cm3, F(000) = 824, R = 0.0402 and wR = 0.1144, S = 1.034, T = 293 K. The compound is a chalcone with 4-chlorophenyl and [(5-ethyl-pyridin-2-yl)-ethoxy]-phenyl substituents bonded at the opposite ends of a propenone group, the biologically active region. The propenone bridge makes dihedral angles of 10.61(23)° and 62.75(22)° respectively, with 4-chlorophenyl and the [(5-ethyl-pyridin-2-yl)-ethoxy]-phenyl group.

Методом РСА определены кристаллическая структура и конформационные особенности 9-(фуран-2-ил)-4,5,6,7,8,9-гексагидро[1,2,3,4]тетразоло[5,1-b]хиназолина, полученного трехкомпонентной циклоконденсацией фурфурола, 5-амино-1Н-1,2,3,4-тетразола и циклогексанона.

Методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов определена кристаллическая структура соли [Pt3S2(P(CH2OH)3)6](PF6)(OH)?H2O (1), полученной при взаимодействии [Pt3S2(P(CH2OH)3)6]Cl2 с NH4PF6. Кристаллографические характеристики: структура тригональная, пр. гр. R3c, a = 12,0042(2), c = 52,6879(11), V = 6575,2(2), Z = 6, C18H57F6O20P7Pt3S2, dx = 2,385 г/см3, T = 150 K, R1 = 0,044 для 2123 F0 > 4d(F) до 2qмакс = 63°. Катионы содержат ядро {Pt3(m3-S)2}2+ с несвязывающими расстояниями Pt…Pt (3,1536(6) ?). Окружение атомов Pt плоско-квадратное, длины связей Pt—S и Pt—P составляют 2,3586(16) и 2,260(2) ? соответственно.

Определены причины влияния магнитного поля на димеризацию фталоцианинато­алюминий(III) хлорида и фталоцианинатогаллий(III) хлорида в пленочных структурах. Методом ЭПР установлено, что реакция димеризации указанных комплексных соеди­нений протекает по радикальному механизму с образованием радикалов фталоцианина металла и OH радикалов, что приводит к появлению магнитного момента у исследуемых соединений.

Изучена молекулярная и кристаллическая структура никотиноилгидразона димефосфона и изоникотиноилгидразона димефосфона, обладающих противотуберкулезной активностью. В отличие от ароилгидразонов арилальдегидов, которые и в кристаллах существуют в виде смеси двух амидных конформеров, изученные гидразоны в кристаллах существуют в одной пространственной форме EC=NEN—NZN—C(О).

A new Schiff base cobalt(III) complex with the formula [CoL1L2(N3)]?NO3 (L1 is 2-[1-(2-phenylaminoethylimino)ethyl]phenolate, L2 is N-phenylethane-1,2-diamine) is prepared and characterized by physicochemical methods and single crystal X-ray determination. The com­plex crystallizes in the triclinic system space group P-1, with a = 8.504(2) ?, b = 14.973(3) ?, c = 20.676(4) ?, a = 100.021(3)°, b = 90.005(3)°, g = 103.084(2)°, V = 2523.0(9) ?3, Z = 4, R1 = 0.0732, and wR2 = 0.1182. Single crystal X-ray diffraction analysis reveals that the complex contains two mononuclear [CoL1L2(N3)]+ cations and two nitrate anions. The Co atom is six-coordinated in an octahedral geometry. The ligands and the cobalt(III) complex are screened in vitro for their antibacterial activity against Bacillus subtillis, Staphylococcus aureus, Escherichia coli, and Pseudomonas aereuguinosa.

Синтезирован фталазинилгидразон 2-формилпиррола, определены величины констант ионизации, выполнен квантово-химический расчет геометрии и полной энергии возможных таутомеров. Структурно охарактеризован циклический продукт окисления гидразона — 3-(1H-пирролил-2)-[1,2,4]-триазоло(3,4-a)фталазин, существующий в кристалле в виде димеров, связанных двумя водородными связями.

A new trinuclear Ni(II) complex {[NiL(DMF)]2(OAc)2Ni}?2DMF (H2L = 4,4?-dichloro-2,2?-[(1,3-propylene)dioxybis(nitrilomethylidyne)]diphenol) is synthesized and characterized by elemental analyses, IR spectra, UV—Vis spectra and X-ray crystallography. The results show that the Ni(II) complex consists of three Ni(II) ions, two tetradentate (m-L)2– units, two coordinated m-acetate ions, two coordinated DMF molecules, and two crystallization DMF molecules. All hexacoordinated Ni(II) ions of the complex have a slightly distorted octahedral geometry. The crystal packing of the Ni(II) complex reveals a notable feature of this structure: the formation of an infinite supramolecular 2D layered structure by virtue of intermolecular C—H?O hydrogen bonding.

Синтезированы новые соединения (C17H20FN3O3)2[CoCl4]2?3H2O (I) и C17H20FN3O3[CoCl4]? H2O (II), C17H18FN3O3 — ципрофлоксацин (CfH), определена их кристаллическая структура. Кристаллографические данные I: a = 18,441(5), b = 9,030(3), с = 27,551(8) ?, V = 4588(4) ?3, пр. гр. Pca21, Z = 4 и II: a = 9,305(3), b = 9,885(3), с = 12,999(4) ?, a = 82,782(4), b = 72,954(4), g = 89,736(4)°, V = 1133(1) ?3, пр. гр. P–1, Z = 2. Обе структуры содержат связанные p—p-взаимодействием пары ионов CfH32+. В кристалле I дополнительно имеется стекинг-взаимодействие p-облаков ароматических колец с атомами водорода циклопропильной группы, которое связывает пары молекул между собой. Центросимметричный кристалл триклинной фазы II также строится на основе связанных p—p-взаимодействием пар ионов CfH32+, которые в данном случае не являются независимыми, так как связаны центром симметрии. Водородные связи образуют разветвленную трехмерную сеть, связывая ионы CfH32+, CoCl42- и молекулы воды.

Изучено взаимодействие диалкилзамещенных и циклических дитиокарбаматов кадмия с анионами [AuCl4]- в среде 2M HCl. Состояние хемосорбентов при контакте с растворами AuCl3 контролировали методом MAS ЯМР 113Cd спектроскопии. Результатом гетерогенных реакций, включающих хемосорбционное связывание золота(III) из растворов и частичный ионный обмен, явилось формирование гетерополиядерных золото(III)-кадмиевых комплексов. Кристаллическая и молекулярная структура сольватированной ацетоном формы полимерного гексахлородикадмата бис-(N,N-диэтилдитиокарбамато-S,S?)золота(III) установлена методом РСА. Основными структурными единицами соединения являются комплексные катионы [Au{S2CN(C2H5)2}2]+ и анионы [Cd2Cl6]2-. Структурная самоорганизация комплекса на супрамолекулярном уровне осуществляется за счет вторичных связей Au?S между соседними изомерными комплексными катионами золота(III) с образованием линейных полимерных цепей ([Au{S2CN(C2H5)2}2]+)n, справа и слева от которых чередуются анионы [Cd2Cl6]2-.

Синтезирован и структурно охарактеризован бис-изоникотиноилгидразон 2,5-диформилпиррола, существующий в кристалле в виде тетрагидрата гидразонной таутомерной формы. В кристалле молекулы гидразона образуют бесконечную трехмерную сеть водородных связей. Соседние молекулы гидразона связаны межмолекулярными p-стекинг-взаимодействиями. Выполнен квантово-химический расчет геометрии и полной энергии возможных таутомеров в вакууме и в водном растворе.

Two new zinc(II) complexes [ZnL(N3)]?BF4 (1) and [ZnBrL]?BF4 (2), derived from the tetra­dentate Schiff base ligand N,N?-bis(1-pyridin-2-yl-ethylidene)propane-1,3-diamine (L), are prepared and characterized by physicochemical methods and single crystal X-ray crystallography. The crystal of (1) is triclinic: space group P-1, a = 8.593(1) ?, b = 8.752(1) ?, c = 13.393(2) ?, a = 97.153(1)°, b = 93.046(1)°, g = 91.577(1)°, V = 997.4(2) ?3, Z = 2. The crystal of (2) is triclinic: space group P-1, a = 8.351(1) ?, b = 8.956(1) ?, c = 13.139(2) ?, a = 92.716(1)°, b = 94.241(2)°, g = 95.016(1)°, V = 974.8(2) ?3, Z = 2. The geometries of the penta-coordinated zinc atoms in both complexes are intermediate between the square pyramid and the trigonal bipyramid having the Addison parameters of 0.39 and 0.47 respectively. The syntheses of the complexes show distinct preference for the anions in the order Br– >N3-> CH3COO–.

Two new isostructural methoxide-bridged dimeric oxovanadium(V) complexes [VO(L1)(OMe)]2 (1) and [VO(L2)(OMe)]2 (2), where L1 and L2 are the deprotonated forms of 3-bromo-N?-[1-(2-hydroxyphenyl)ethylidene]benzohydrazide (H2L1) and 3-chloro-N?-[1-(2-hydroxyphenyl)ethy­lidene]benzohydrazide (H2L2) respectively, are synthesized and characterized by elemental analyses, IR spectra, and single crystal X-ray determination. Both crystals crystallize in the triclinic space group P-1. For 1, a = 7.5237(15) ?, b = 10.846(3) ?, c = 11.195(3) ?, a = 84.143(3)°, b = 72.244(3)°, g = 77.869(3)°, V = 849.9(4) ?3, Z = 1, R1 = 0.0634, wR2 = 0.1373. For 2, a = 7.493(2) ?, b = 10.740(3) ?, c = 11.109(3) ?, a = 84.569(2)°, b = 71.783(2)°, g = 79.822(2)°, V = 835.0(4) ?3, Z = 1, R1 = 0.0511, wR2 = 0.1076. Each V atom in the complexes is octahedrally coordinated.

Определена кристаллическая структура нитрата {акваимидазол[2-(2-карбамоилгидразон)-пропионато]}меди(II) [Cu(L)Im(H2O)]NO3 (I), где HL — семикарбазон пировиноградной кислоты, Im — имидазол. Кристаллическая структура I содержит два независимых комплекса IА и IВ, в которых атомы меди координируют однократно депротонированные трехдентатные молекулы НL, имидазола и воды. Внешние сферы комплексов содержат нитрат-ионы. В исследованных соединениях координационным многогранником атома меди является искаженная тетрагональная пирамида. Ее основание составляют атомы карбоксильного и карбамидного атомов кислорода, азометинового азота моно­депротонированных молекул HL и атом азота имидазола. В кристалле нитрат-ионы и молекулы имидазола объединяют комплексы водородными связями в двумерные сетки, параллельные плоскости (010). В свою очередь такие сетки попарно образуют слои вдоль направления [010] за счет водородных связей между молекулами воды и атомами кислорода нитрат-ионов, а также молекулами воды и атомами O3 соседних двумерных сетей. В кристалле наблюдается p—p-стэкинг-взаимодействие между имидазольными циклами из разных слоев, а внутри слоев осуществляется также N—O?Cg (p-кольцо) взаимодействие. Определена кристаллическая структура нитрата {акваимидазол[2-(2-карбамоилгидразон)-пропионато]}меди(II) [Cu(L)Im(H2O)]NO3 (I), где HL — семикарбазон пировиноградной кислоты, Im — имидазол. Кристаллическая структура I содержит два независимых комплекса IА и IВ, в которых атомы меди координируют однократно депротонированные трехдентатные молекулы НL, имидазола и воды. Внешние сферы комплексов содержат нитрат-ионы. В исследованных соединениях координационным многогранником атома меди является искаженная тетрагональная пирамида. Ее основание составляют атомы карбоксильного и карбамидного атомов кислорода, азометинового азота моно­депротонированных молекул HL и атом азота имидазола. В кристалле нитрат-ионы и молекулы имидазола объединяют комплексы водородными связями в двумерные сетки, параллельные плоскости (010). В свою очередь такие сетки попарно образуют слои вдоль направления [010] за счет водородных связей между молекулами воды и атомами кислорода нитрат-ионов, а также молекулами воды и атомами O3 соседних двумерных сетей. В кристалле наблюдается p—p-стэкинг-взаимодействие между имидазольными циклами из разных слоев, а внутри слоев осуществляется также N—O?Cg (p-кольцо) взаимодействие.

A 4,4?-bipyridine Zn(II) complex [Zn(4,4?-bipy)2(H2O)4](ClO4)2?4(4,4?-bipy) is synthesized, characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR, 13C NMR spectroscopy, and studied by X-ray crystallography. The compound forms monomeric units as a result of unusual unidentate coordination of 4,4?-bipy ligands. The thermal stability of the compound is studied by thermal analyses. Furthermore, the complex is luminescent with emission maxima at 329 nm in the methanol solvent. Different sizes of zinc(II) oxide nanoparticles are prepared by calcination of the [Zn(4,4?-bipy)2(H2O)4](ClO4)2?4(4,4?-bipy) compound at two different temperatures. These nanostructures are characterized by X-ray powder diffraction and scanning electron microscopy.

Определена кристаллическая и молекулярная структура тиобарбитурата калия C4H3KN2O2S (C4H4N2O2S — 2-тиобарбитуровая кислота, Н2ТВА). Кристаллографические данные КНТВА: a = 11,2317(17), b = 3,8687(6), с = 14,557(2) ?, b = 97,448(4)°, V = 627,18(17) ?3, пр. гр. P2/с, Z = 4. Каждый из ионов калия связан с четырьмя атомами кислорода и двумя атомами S, образуя искаженный октаэдр. Водородные связи N—H…O и C—H…S образуют разветвленную трехмерную сеть. Структура также стабилизирована p—p-взаимодействием гетероциклических ионов НТВА–.

Установлена молекулярная и кристаллическая структура аминозамещенного нитронилнитроксила 1, продуктов его последующего окисления, ацилирования и восстановления — цвиттер-ионов 3a, 3b и солей K(4b) и K2(4b)(CF3CO

A new cadmium(II) complex with (1?H-[2,2?]Biimidazoly-1-yl)-acetic acid (HBDAC) [Cd(BDAC)2(H2O)2]?H2O is synthesized and structurally characterized, which crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c, a = 8.465(3) ?, b = 14.164(5) ?, c = 11.294(3) ?, a = 90°, b = 127.405(17)°, g = 90°, Z = 2. The [Cd(BDAC)2(H2O)2]?H2O units are further bridged by O—H…O, N—H…O, C—H…O hydrogen bonds, p—p stacking and C—O…p interactions, generating a three-dimensional supramolecular structure. In addition, luminescence measurements reveal that complex 1 exhibits strong fluorescent emission in the solid state at room temperature.

Получены монокристаллы и проведен РСА нового соединения, содержащего трифенилгуанидиний и бис(дикарболлид)никеля(III) [C(NHC6H5)3][Ni(B9C2H11)2]. Кристаллографические данные: C23H40B18N3Ni, M = 611,87, система моноклинная, пр. гр. P21/с, параметры элементарной ячейки: a = 21,9085(5), b = 19,9294(4), c = 14,8721(4) ?, b = 91,4033(9)°, V = 6491,5(4) ?3, Z = 8, dвыч = 1,252 г/см3, T = 100 K, F(000) = 2536, m = 0,621 мм–1. Структура расшифрована прямым и Фурье методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропно/изотропном (для атомов H) приближении до заключительного фактора R1 = 0,053 для 10429 Ihkl ? 2sI (дифрактометр Bruker X8 APEX, MoKa-излучение). Она содержит два независимых катиона [C(NHC6H5)3]+, различающихся конформацией, и два аниона [Ni(B9C2H11)2]– с одинаковой трансоидной конформацией. Зафиксированы три типа слабых межмолекулярных взаимодействий: N—Hd+…d–H—B; C—H…p между атомами H(C) кластерных анионов и делокализованными p-системами Ph-колец катионов; p…p взаимодействия Ph-колец катиона 2 друг с другом.

Впервые синтезирована и структурно исследована моноклинная модификация ZrF4?3H2O, изоструктурная HfF4?3H2O. В отличие от триклинной модификации ZrF4?3H2O, имеющей димерное строение, синтезированное соединение имеет полимерную структуру, которая образована из бесконечных цепей, составленных из групп ZrF6(H2O)2, соединенных общими ребрами F…F. Уточнена кристаллическая структура HfF4?3H2O, определенная ранее по фотометоду. Получены уточненные данные о геометрических характеристиках координационного полиэдра атома Hf и о системе водородных связей в структуре.

Зависимость стандартных парциальных объемов глицина, a-аланина и серина от ионной силы водных растворов хлорида и сульфата натрия воспроизведена расширенным уравнением Мэссона: V0 = Vw0 + AI0,5 + BI. Погрешность менее 0,2 см3/моль достигнута с использованием пяти значений параметров А и В: два значения А определяются видом соли, три значения В определяются видом аминокислоты. Предложен новый вариант аддитивно-группового подхода для ?V0 = V0 - Vw0. Найдено, что парциальные объемы групп СН3 (a-аланин) и СН2 (серин) не зависят от концентрации солей. Парциальный объем группы СН2 глицина растет с концентрацией. Получены структурные характеристики гидратных комплексов групп NH3+ COO-: гидратные числа, молярные объемы воды в гидратной сфере и вне ее, собственный объем NH3+ COO- в растворе. При одинаковой ионной силе несколько более сильное обезвоживание заряженных групп производит водный раствор сульфата натрия.

Рассчитаны термодинамические характеристики водных растворов линейных диолов, которые позволили выявить закономерности изменения структурных свойств исследуемых смесей. Корреляция энтропийных и энтальпийных характеристик систем вода—диол с избыточными упаковочными коэффициентами свидетельствует о том, что универсальные взаимодействия определяют структурные и энергетические свойства водных растворов линейных диолов. Вид концентрационных зависимостей энтальпий и энтропий сольватации благородных газов в смесях воды с линейными диолами определяется реорганизационной составляющей и обусловлен разрушением сетки Н-связей воды с об­разованием в средней области составов наиболее плотно упакованных растворов.

Reaction of dinuclear platinum(II) sulfido complex [Pt2(µ-S)2(PPh3)4] with 1,3-propanesultone gives the novel zwitterionic monoalkylated thiolate complex [Pt2(µ-S){µ-S(CH2)3SO3}?(PPh3)4], which was characterized by NMR spectroscopy, electrospray ionisation mass spectrometry, and a single crystal X-ray structure determination. Crystals are monoclinic, space group P2(1)/c with unit cell dimensions a = 16.8957(3) ?, b = 15.5031(3) ?, c = 28.0121(5) ?, ? = 99.780(1)°, for Z = 4.

Методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) и теории функционала плотности (ТФП) исследовано электронное строение октасилсесквиоксанов (RSiO1,5)8 с винильными и фенильными концевыми группами. Количественные составы, определенные по данным РФЭС, близки к оцененным по брутто-формулам. Узкие линии спектров, соответствующие ионизации с остовных уровней C1s, указывают на близкие химические состояния атомов углерода для обоих соединений. Экспериментальные данные подтверждаются близкими расчетными значениями эффективных зарядов на атомах углерода при включении в базис поляризационных функций, а также малыми интервалами значений энергии электронов остовных уровней. Проведена интерпретация валентной области спектра на основе расчетных значений энергии уровней электронов с учетом плотности состояний и сечений ионизации.

В результате совместной интерпретации масс-спектров и газохроматографических индексов удерживания идентифицировано более десяти продуктов свободнорадикального хлорирования метил-трет-бутилкетона, содержащих от одного до шести атомов хлора в молекуле и ранее не охарактеризованных ни масс-спектрометрическими, ни хроматографическими справочными данными. Установлено, что инкременты индексов удерживания, соответствующие последовательному увеличению числа атомов хлора в молекуле на единицу, неаддитивны и варьируют в широких пределах (от 53 до 219 ед. инд.), что не препятствует использованию отдельных элементов аддитивных схем для оценки индексов продуктов подобных регионеселективных реакций.

The geometries of ten benzenoid energetic materials are fully optimized by employing B3LYP and B3P86 methods with the 6-31G** basis set. Bond dissociation energies (BDEs) for the removal of the NO2 group in benzenoid molecules are calculated at the same level. The calculation results show that the insertion of an electron withdrawing group increases the stability of the molecules, while the insertion of an electron donating group reduces the stability of the molecules. In addition, the relationship between the impact sensitivities and the weakest BDE values is examined. There exists a good linear correlation between the impact sensitivity and the ratio of the BDE value to the molecular total energy.

Методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) рассчитаны оптимальные структуры смешанных и гомодисольватов протона с участием молекул воды, этилформиата, метилацетата и продуктов их гидролиза. Полученные данные о строении этих ионов и прочности их H-связей проанализированы совместно с результатами аналогичного расчета, выполненного ранее для метилформиата. Показано, что при сольватации протона любыми двумя молекулами, присутствующими в растворе при гидролизе этилформиата, метилацетата и метилформиата, образуются устойчивые частицы (X?H?X)+ или (X?H?Y)+. Структурные и энергетические параметры их мостиков O?H?O подчиняются единым закономерностям и определяются, главным образом, разностью сродства к протону молекул X и Y. Результаты расчета сопоставлены с данными ряда экспериментальных исследований кислотного гидролиза сложных эфиров.

Методами DFT и HF с использованием программного комплекса PC GAMESS-Firefly проведены расчеты пространственных и электронных структур молекул — алкоксипроизводных алюминия. Методами NBO и AIM определены основные характеристики связей Al—O, C—O и Al—X в этих молекулах. Показано, что атомы Al и О взаимодействуют друг с другом как атомы с ?закрытыми оболочками?. Связи С—O близки к ковалентным, а связи Al—X являются связями ?промежуточного типа?.

На примере строения фенантрена методами неэмпирической квантовой химии изучен характер H—H взаимодействия. Проведенные расчеты подтвердили правильность выводов Бейдера об аттрактивном характере H—H взаимодействия, сделанные на основе QTAIM анализа, и опровергли репульсивный характер вышеуказанного взаимодействия, основанный на EDA методике.

Reaction of cobalt hydroxide with the a,w-dicarboxylic acid and 1,12-dodecanedioic acid under ambient conditions results in the formation of a trihydrate Co(C12H20O4)(H2O)3 (1). Single crystal X-ray diffraction studies show 1 to crystallise in the orthorhombic space group Pccn with cell parameters a = 40.2343(7) ?, b = 8.1519(1) ?, c = 9.1011(2) ?. The structure has a very pronounced two dimensional character, with a separation of hydrophobic n-alkyl chains from the carboxylate groups, the Co2+ cations and the water of crystallisation. The structure is discussed in respect of the structures of other known compositionally related compounds, including the dihydrate Co(C12H20O4)(H2O)2.

The salt (h5-pentamethylcyclopentadienyl){bis(pentafluorophenyl)thiomethylphenylphosphine-k2S,P)chloroiridium(III) tetrafluoroborate, [(h5-C5Me5)IrCl{k2S,P-(C6F5)2PC6H4SMe-2}]BF4, crystallizes as a conglomerate in the orthorhombic crystal system in space group P212121 with unit cell parameters a = 9.9621(9) ?, b = 16.7793(15) ?, c = 18.5040(16) ?, V = 3093.1(5) ?3, Z = 4, dcalc = 2.014 g?cm–3. The structure of the SIr, SS stereoisomer reveals three-legged piano stool geometry about Ir, with Cp*—Ir, Ir—P, Ir—S and Ir—Cl distances of 1.847(5), 2.2791(14), 2.3451(13) and 2.3840(12) ? respectively.

Определена молекулярная структура 5-[(трифенилфосфоранилиден)гидразоно]-экзо-3-азатрицикло[5.2.1.02,6]декан-4-она. Соединение С27H26N3OP кристаллизуется в пространственной группе P-1: a = 9,2163(9), b = 11,1102(11), c = 11,9397(12) ?, a = 74,284(2), b = 78,532(2), g = 72,004(2)°.

Методом РСА установлена молекулярная структура 3,7-диметил-9-тиа-3,7-диазабицик­ло[3.3.1]нонан-9,9-диоксида, находящегося в конформации кресло-кресло с диэкваториальным расположением метильных групп при атомах азота. Соединение 1 C8H16N2O2S кристаллизуется в пространственной группе Pnma с параметрами ячейки: a = 11,0262(3), b = 14,4490(3), c = 6,1780(3) ?.

Исследована кристаллическая структура нового энергетического соединения 4,4?-ди­нитро-[3,3?:4?,3?]-трис-[1,2,5]-оксадиазола

Получен и структурно охарактеризован кластерный комплекс рения состава [Ni(NH3)6]2,5?NH4[Re12CS17(CN)6]?8,5H2O. Соединение кристаллизуется в триклинной пространственной группе P-1 с параметрами элементарной ячейки: a = 11,0856(13), b = 15,242(2), c = 21,232(3) ?, a = 90,158(4), b = 97,439(4)°, g = 90,051(4), V = 3557,3(8) ?3, Z = 2, dвыч = 3,287 г/см3. Кристаллическая структура представляет собой упаковку катионов [Ni(NH3)6]2+ и кластерных анионов [Re12CS17(CN)6]6– и кристаллизационных молекул воды, связанных друг с другом системой водородных связей

Методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов определена кристаллическая структура соли [Ta6Br12(H2O)6](BPh4)2?4H2O (1), полученной при взаимодействии Ta6Br14?7H2O с NaBPh4. В структуре соединения можно выделить сетку водородных связей, связывающую кластерные катионы в слои.

Методом рентгеноструктурного анализа на монокристаллах определено строение двух кристаллических модификаций тиобромида ниобия NbS2Br2 — триклинной и моноклинной. Показано, что в обоих случаях реализуется слоистая структура, в которой кластерные фрагменты {Nb2(m-S2)2}4+ связываются бромидными мостиками в двумерные слои [Nb2(S2)2Br8/2]. Различие между двумя полиморфными модификациями заключается лишь в мотивах укладки слоев. Межатомные расстояния и валентные углы идентичны для обоих полиморфов.

Гидратное число аминокислоты глицина в водном растворе хлорида натрия меньше, чем в водном растворе мочевины; с ростом концентрации неводного компонента различие заметно увеличивается. Взятые при одинаковом парциальном объеме воды гидратные числа глицина в двух системах имеют близкие (d » 5 %) значения.

Кластерный комплекс Cs3Nb2I9 получен по высокотемпературной реакции ниобия, иода и иодида цезия. Расшифрована его кристаллическая структура: тригональная пр. гр. P63/mmc, a = 8,2463(3), c = 19,5419(14) ?, V = 1150,84(10) ?3, R(F) = 0,0614. Полученное соединение в области температур 70—290 K характеризуется температурно-независи­мым парамагнетизмом.

The title compound, 4-hydroxy-2H-1,2-benzothiazine-3-carbohydrazide 1,1-dioxide-oxalo­hydrazide (1:1), is determined using X-ray diffraction techniques and the molecular structure is also optimized at the B3LYP/6-31G(d,p) level using density functional theory (DFT). The asymmetric unit consists of four independent molecules. The oxalohydrazide molecules have the centre of symmetry at the mid-point of the central C—C bond. Each thiazine ring adopts a half-chair conformation. Intermolecular C—H…O, N—H…O and N—H…N hydrogen bonds produce (10), (13), (12) and (15) rings, which lead to one-dimensional polymeric chains. An extensive three-dimensional supramolecular network of N—H…N, N—H…O, C—H…O and O—H…O hydrogen bonds is responsible for crystal structure stabilization.

The results are reported of a study of hydrogen bonding between various N-substituted caproamides and tetrahydrofuran as an O-electron donor by means of FTIR spectroscopy. The spectroscopic characteristics for N—H?O hydrogen bonded complexes are given. The B3LYP functional with 6-31G** basis set has been used to calculate the structural parameters of the studied hydrogen bonded complexes. It can be assumed that both inductive and steric effects play an important role in the stability of these hydrogen bonded complexes.

Представлен краткий обзор работ по кристаллохимическим особенностям строения и способам описания структурных типов кристаллов. Предложен вариант универсальной системы символьного описания структурных типов кристаллов и модулярных структур с помощью структурных кодов. В основу структурного кода заложено описание геометрии и топологии базового модуля структуры. Структурные коды предназначены для идентификации и систематизации структурных типов веществ, формализации топологических преобразований структур, определения структурных модулей и выявления генетических взаимосвязей между структурами.

Из растворов в 2-пиколине (2-метилпиридине) в зависимости от температуры кристаллизации универсальный клатратоген — 1,1?-бинафтил-2,2?-бикарбоновая кислота (ББК) — осаждается в виде кристаллов трех типов различного состава и строения: при обычных условиях (комнатная температура) образуются кристаллы дисольвата ББК с 2-пиколи­ном, при понижении температуры на 20 °C кристаллизуется дигидрат моносольвата, а при повышении температуры на такую же величину — моносольват, т.е. по мере увеличения температуры кристаллизации количество включаемых гостевых молекул постепенно уменьшается и пространство, в котором они располагаются, становится более замкнутым. В сольвате ББК/2-пиколин/H2O состава 1:1:2 (пр. гр. P21/n, a = 11,991(2), b = 9,317(2), c = 22,283(5) ?, b = 99,77(3)°, V = 2453,3(9) ?3, Z = 4) карбоксильные группы молекулы ББК при атоме С21 депротонированы и освободившийся протон переходит к атому азота 2-пиколина. Молекулы ББК вместе с молекулами 2-пиколина и воды посредством Н-связей образуют бесконечные цепочки в направлении [111], которые, в свою очередь, сшиваются в бесконечные двухмерные слои, параллельные плоскости (–101). Молекулы 2-пиколина находятся в каналах. В дисольвате ББК/2-пиколин (пр. гр. С2/с, a = 11,7523(11), b = 13,8563(13), c = 17,9615(13) ?, b = 108,044(9)°, V = 2781,1(4) ?3, Z = 4) одна молекула ББК и две молекулы 2-пиколина, связанные через водородную связь, образуют 0-мерный ассоциат типа G—H—G. Молекулы растворителя также расположены в каналах. В моносольвате ББК/2-пиколин (пр. гр. P21/с, a = 9,299(5), b = 12,727(5), c = 19,011(5) ?, b = 95,248(5)°, V = 2240,5(16) ?3, Z = 4) каждая молекула ББК Н-связана с молекулой 2-пиколина, образуя 0-мерный ассоциат типа H—G. Гостевые молекулы расположены в закрытых полостях.

Two zinc(II) complexes [Zn(6,6?-dimethyl-2,2?-bipy)Cl2]n (1) and [Zn(6,6?-dimethyl-2,2?-bipy)I2]n (2) are synthesized from the reaction of the 6,6?-dimethyl-2,2?-bipy ligand with ZnCl2 and ZnI2. Zinc(II) oxide nanoparticles are synthesized by the thermolysis of [Zn(6,6?-dimethyl-2,2?-bipy)Cl2]n (1) and [Zn(6,6?-dimethyl-2,2?-bipy)I2]n (2) at two different temperatures. The ZnO nanoparticles are characterized by X-ray diffraction and scanning electron microscopy (SEM). SEM images show the average size of the ZnO nanoparticles produced of 50 nm and 60 nm in compounds 1 and 2 respectively.

На примере многослойных нанотрубок MoS2 обсуждены возможности метода рентгеновской дифракции в определении возможных политипных форм слоистых дихалькогенидов металлов, которые могут возникать при наноструктурировании данных соединений. Сделан вывод о малой информативности метода рентгеновской дифракции, поэтому экспериментальный анализ политипного состава наноструктур дихалькогенидов металлов требует привлечения методов электронной микроскопии и электронной томографии.