ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОЦЕССЫ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ НУКЛЕОФИЛЬНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ В АКТИВИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ И ОТНОСИТЕЛЬНУЮ СТАБИЛЬНОСТЬ СПИРО-КОМПЛЕКСОВ МЕЙЗЕНГЕЙМЕРА (60,00 руб.)

'.'.- ' На правах рукописи Л И ПОВЦЕВ Владимир Николаевич УДК 547.545 : 541.6 ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОЦЕССЫ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ НУКЛЕОФИЛЬНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ В АКТИВИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ И ОТНОСИТЕЛЬНУЮ СТАБИЛЬНОСТЬ СПИРО-КОМПЛЕКСОВ МЕЙЗЕНГЕЙМЕРА Специальность 02.00.03 — органическая химия диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Автореферат МОСКВА— 1987 sCCCMCCCcZ" сковской ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственной академии имени К. А. Тимирязева. <...> Целепаправлешшй поиск и iизучение таких ключевых структур с варьированием деталей строения исходных активированных ароматических соединений позволяет более • . полно и точно проанализировать механизм и.найти новые пути химиi чеекпх процессов. <...> Цель, -работы состояла в исследовании влияния структурных фак" торов на процессы внутримолекулярной нуклеофлльной циклизации ак• тивированннх да- и полифутшиональных ароматических соединений с образованием спирб-комнлексов Мейзенгепкера, их относительную стабильность и региоселектпвпость распада в кислых средах. <...> -Снижение стабильности спиро-комплексов, у которых положения 4 и 5 1,3-диоксоланового кольца стянуты тетраметиленовым мостиком, связано с деформацией „циклогексановой системы при их образовании; трзнс-тетраметиленовий мостик дестабилизирует комплекс за счет создания дополнительного напряжения в диоксолановом цикле значительно сильнее., чем цио-мостик. <...> ; Обнаружена сильная стерическая стабилизация комплекса с'1,3бензодиоксоловым кольцом при введении двух трет.-бутилышх групп в орто-положения к нуклеофилышм центрам. <...> Зо-первкх, благодаря пространственному влиянпз двух нитрогрупп в непосредственной близости к реакционному центру • 'создается благоприятная для нуклооЯляьиоЯ атаки на атом С. копформация исходной молекулы, вследствие чего данная система ока31шается повыиошю чувствительной к изменению геометрии звона <...>