18 16.2.2.г. Получение альдегидов из производных ароматических карбоновых кислот . <...> Сопряженное присоединение к h,i-ненасыщенным альдегидам и кетонам . <...> O q R q C H альдегид кетон Ниже приведена структура простейшего альдегида—формальдегида с данными валентных углов и длин связей. <...> Химическим следствием полярности карбонильной группы являются разнообразные реакции присоединения различных полярных реагентов по карбонильной группе. <...> Карбонильные соединения относятся к числу очень слабых оснований, намного более слабых, чем вода и спирты. <...> Тем не менее, слабые основные свойства карбонильной группы играют исключительно важную роль в интерпретации химических свойств альдегидов и кетонов. <...> В этой номенклатуре заместители обозначаются греческими буквами h, i, t и т.д., начиная с углеродного атома, ближайшего к карбонильному углероду: ti h CH3 CH CH2CH2C Br ih CH3 CH CH2—C OH O H O H t-бромвалериановый альдегид i-гидроксимасляный альдегид Кетоны имеют тривиальные названия, включающие суффикс «кетон» и названия обоих алкильных радикалов: CH3 CCH2CH2CH3 O пропилметилкетон 8 (CH3)3CC CH2CH3 O трет-бутилэтилкетон Для обозначения заместителей в этой номенклатуре также используются буквы греческого алфавита: O BrCH2CHC CH3 CH3 i-бромизопропилметилкетон Согласно номенклатуре ИЮПАК, названия альдегидов происходят от названия алканов с добавлением окончания «аль» (см. табл. <...> Наиболее длинную цепь ациклических кетонов выбирают таким образом, чтобы она обязательно включала карбонильную группу, и ее нумерация производится как обычно таким образом, чтобы карбонильный углерод получил наименьший номер. <...> В циклических кетонах карбонильный углерод определяет начало нумерации: O CH3 Cl 2-хлор-4-метилциклопентанон 87 6 CH3CH2 CH3CH2CH2 CH 54 3 CH2CCH2CH3 O 2 5-этилоктанон-3 Если в молекуле кетона имеется другая, более старшая функциональная группа — СНО, СООН, для обозначения кетогруппы 11 1 используется префикс «оксо» с номером, соответствующим положению карбонильного углерода <...>
Органическая_химия._В_4_ч._Ч._3_(2).pdf
УДК 547
ББК 24.2я73
P44
Печатается
по решению Ученого совета
Московского государственного университета
имени М. В. Ломоносова
Р е ц е н з е н т ы:
кафедра органической химии ТСХА (заведующий кафедрой доктор
химических наук, профессор В. Н. Дрозд); доктор химических наук,
профессор Ю. И. Смушкевич; академик РАН Н. С. Зефиров
Реутов О. А.
P44 Органическая химия : в 4 ч. Ч. 3 / О. А. Реутов, А. Л. Курц,
К. П. Бутин. — 10-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний,
2026. — 547 с. — Систем. требования: Adobe Reader XI ;
экран 10". — Загл. с титул. экрана. — Текст : электронный.
ISBN 978-5-906828-41-5 (Ч. 3)
ISBN 978-5-906828-33-0
В учебнике систематически описаны органические соединения по
классам, а также изложены основные теоретические положения органической
химии. Строение и свойства органических соединений рассмотрены
с позиций как теории электронных смещений, так и теории молекулярных
орбиталей.
В третью часть вошли главы, посвященные химии карбонильных
соединений (альдегидов, кетонов), карбоновых кислот и их производных,
а также азотсодержащих органических соединений (аминов, нитро- и диазосоединений,
азидов), фенолов, хинонов и циклоалканов.
Для студентов университетов и химико-технологических вузов, аспирантов
и специалистов.
УДК 547
ББК 24.2я73
Деривативное издание на основе печатного аналога: Органическая химия
: в 4 ч. Ч. 3 / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин. — 9-е изд. — М. : Лаборатория
знаний, 2023. — 544 с. : ил. — ISBN 978-5-93208-278-2 (Ч. 3);
ISBN 978-5-93208-275-1.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений,
установленных техническими средствами защиты авторских прав,
правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков
или выплаты компенсации
ISBN 978-5-906828-41-5 (Ч. 3)
ISBN 978-5-906828-33-0
© Лаборатория знаний, 2015
© МГУ имени М. В. Ломоносова,
художественное оформление, 2003
Стр.5
ОГЛАВЛЕНИЕ
Глава 16. Альдегиды и кетоны ..................................................... 6
Глава 17. Енолы и енолят-ионы ................................................ 86
Глава 18. Карбоновые кислоты и их производные................ 166
Глава 19. Амины........................................................................ 273
Глава 20. Ароматические и алифатические
нитросоединения, диазосоединения и азиды ..... 325
Глава 21. Фенолы и хиноны .................................................... 408
Глава 22. Циклоалканы ............................................................ 475
5
Стр.6
Глава 16
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
16.1. Номенклатура альдегидов и кетонов ......................................................... 8
16.2. Получение карбонильных соединений ...................................................... 12
16.2.1. Получение альдегидов ...................................................................... 12
16.2.1.а. Окисление первичных спиртов ................................................ 12
16.2.1.б. Озонолиз алкенов ..................................................................... 12
16.2.1.в. Восстановление производных карбоновых кислот ............... 13
16.2.1.г. Получение альдегидов гидроборированием — окислением
алкинов-1 .................................................................................. 14
16.2.1.д. Гидроформилирование алкенов (оксосинтез) ....................... 14
16.2.2. Получение ароматических альдегидов ........................................... 16
16.2.2.а. Окисление ароматических метилпроизводных ..................... 16
16.2.2.б. Ароматические альдегиды из галогенметиларилпроизводных
....................................................................................... 17
16.2.2.в. Окисление бензилгалогенидов в ароматические альдегиды
с помощью солей 2-нитропропана ........................................ 18
16.2.2.г. Получение альдегидов из производных
ароматических карбоновых кислот ......................................... 19
16.2.3. Получение кетонов ........................................................................... 20
16.2.3.а. Окисление вторичных спиртов ............................................... 20
16.2.3.б. Гидратация алкинов по Кучерову .......................................... 20
16.2.3.в. Гидроборирование — окисление нетерминальных алкинов ... 20
16.2.3.г. Ацилирование металлоорганических соединений ................ 20
16.3. Реакции карбонильных соединений .......................................................... 23
16.3.1. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонильной
группе альдегидов и кетонов .......................................................... 23
16.3.1.а. Гидратация карбонильных соединений ................................. 27
16.3.1.б. Образование ацеталей и кеталей при присоединении
спиртов ..................................................................................... 29
16.3.1.в. Тиоацетали и тиокетали .......................................................... 33
16.3.1.г. Присоединение цианистого водорода ................................... 37
16.3.1.д. Присоединение гидросульфита натрия ................................. 39
16.3.1.е. Реакции с металлоорганическими соединениями.
Диастереомерные переходные состояния в реакциях
нуклеофильного присоединения к карбонильной группе ... 40
16.3.1.ж. Присоединение первичных и вторичных аминов.
Получение иминов и енаминов .............................................. 44
16.3.2. Реакция Виттига ............................................................................... 49
16.3.3. Образование оксиранов при взаимодействии карбонильных
соединений с илидами серы .................................................. 57
16.3.4. Сопряженное присоединение к h,i-ненасыщенным
альдегидам и кетонам ...................................................................... 59
16.3.4.а. Сопряженное присоединение аминов ................................... 60
16.3.4.б. Сопряженное присоединение цианистого водорода ............ 61
16.3.4.в. Присоединение металлоорганических соединений .............. 62
16.3.4.г. Сопряженное присоединение борорганических соединений .. 64
16.3.5. Восстановление h,i-ненасыщенных альдегидов и кетонов .......... 65
6
Стр.7